合成洗涤剂助剂二无机助剂2

2.7含氧漂白剂
（1）过硼酸钠（Sodium perborate）
过硼酸钠的分子式为NaBO₂•H₂O₂•3H₂O或NaBO3•4H₂0,白色晶
体或粉末。分子量153.86,无色,有咸味,熔点63℃,在130-150℃失去结晶
水,不易溶于冷水,但溶于热水,溶解时吸收热量使液体降冷,溶液呈碱性,
在没有二氧化碳存在的干燥空气中,不起任何变化,但在40℃热的或潮湿
空气中,能自行分解而放出新生态氧。
过硼酸钠可用作氧化剂、漂白剂、杀菌剂、洗涤剂、脱臭剂等。
过硼酸钠是一种温和的氧化剂,它的水溶液在普通室温下,慢慢地水解
成硼砂、氢氧化钠和过氧化氢。过氧化氢不稳定,分解成水和新生氧,氧气慢慢放出,其反应如下：
4NaBO₃+5H₂O→Na₂B₄O₇+2NaOH+4H₂O₂
H₂O₂→H₂0+['O']
当溶液温度升高到60℃以上时,氧气放出较快,一分子过硼酸钠能放出一
分子过氧化氢,或一原子氧,就重量计,含有效氧10.3%。
过硼酸钠在欧洲和美洲各地区应用于洗衣粉中,应用量很大,起漂白、
消毒和去污的作用,但它的漂白作用只有在高温下(70~80℃)才完全起作
用,低温时使用,需要加入活化剂。
最近生产出过硼酸钠一水合物NaBO₃•H₂O,它相当于在正常情况下
不含结合水的上述分子式。与四水合物过硼酸钠相比,其特征在于它的高活
性氧含量(15%比10%),且其稳定性、相容性都有提高。
过硼酸钠除在洗衣粉中用作漂白剂和消毒剂外,还在牙膏及作冷烫精
和染发剂的氧化剂或漂白剂。
配有过硼酸钠的洗涤剂,它的漂白作用只在高温下才发生。在低温时使
用需要加用活化剂。当前活化剂已开发多种,但仍以四乙酰乙二胺应用最普
遍。
表2-110       过硼酸钠质量规格

名称	指标
过硼酸钠含量% 活性氧含量% 铁含量% 稳定度%	≥96.5 ≥10 ≤0.003 ≥90.0

在室温下,密闭保存较稳定。
过硼酸钠的最新进展。
过硼酸钠在西欧有很大市场,据统计,世界1981年消费量为62.2万
吨,其中西欧占55万吨,北美和南美为3.5万吨,亚洲为2.2万吨(包括过
碳酸钠),澳洲为0.5万吨,非洲约1万吨。
过硼酸钠过去都用冷结晶法生产,不论是过硼酸钠四水物(PB4)或一
水物(PB1),但由于PB1热稳定性差,晶体软易摩损。近年来,英国的ICI公
司开发了用附聚法生产四水物(AG4)并也制成了一水物(AG1),使产品的
热稳定性和硬度有所提高。
表2-111几种改进的过硼酸钠的物理化学性质

名称	PB4	AG4	PB1	AG1
活性氧% 堆密度(g/ml) 摩损率% 溶解速度(s) 平均大小(µm) 孔隙率	10.4 0.85 6.5 120 350 5	9.6 0.55 4.0 103 330 9	15.8 0.55 8.4 4 290 35	14.0 0.52 8.5 18 270 41

☆单位表示能吸附表面活性剂百分数仍保持自由流动
(2)过碳酸钠( Sodium percarbonate)
过碳酸钠是白色流动性好的微晶颗粒,分子式2Na₂CO₃•3H₂O₂,分子
量314,在100毫升水中溶解12g/5℃、14g/20℃、18g/40℃,pH(3%溶液)为
10.3,在相对湿度80%和室温下贮藏8个月,其分解不超过5%,重金属及
其离子能促进其分解,所以应避免灰尘和铁末落入,含水量超过2%,易分
解。含游离氧在13%以上,堆密度在0.7~0.8g/ml,它可以代替过硼酸钠作
漂白剂,温度一般在40~45℃即可,其理论含氧量为15。28%相当于
32.49%H₂O₂,溶于水就离解成Na₂CO₃和H₂O₂,其作用和过硼酸钠相似。
 
2-112          二种漂白剂比较如下

项目	过碳酸钠	过硼酸钠
化学式 色泽 形态 有效氧 堆密度 溶解度20℃,g/l 溶解速度%(15%•2g/1) 1分钟 2分钟 3分钟 pH(1%溶液)	2Na2CO3•3H2O2 白色 微晶颗粒 约13% 1.0~1.1 120   95.4 10   10.5	NaBO3•4H2O 白色 晶体 约10% 0.75~0.80 24   23.8 31.2 50.5 10.2

表2-113           过碳酸钠质量规格

名称	指标
	高浓型	普通型
有效氧% 含铁量% 含水量% 堆密度g/ml pH（3%溶液） 稳定性（室温，密闭）	≥13.0 ≤0.002 ≤2 0.5~0.75 10~10.5 ≥90	≥10.5 ≤0.002 ≤2 0.5~0.70 10~11 ≥90

过碳酸钠的稳定性不如过硼酸钠,若对过碳酸钠进行特殊的造粒包裹
技术,稳定性就会大大地提高。在配方中加活化剂TAED(四乙酰乙二胺)能
提高它的性能,配方可以多样化。
表2-114   几种助剂组成及其pH值

名称	结构	Na2O含量%			水分%	其它组分%	pH1%溶液
		活性量	非活性量	合计
五水偏硅酸钠 无水偏硅酸钠 无水苛性钠 纯碱 倍半碳酸钠   碳酸氢钠 磷酸三钠 焦磷酸钠 三聚磷酸钠 六偏磷酸钠 四聚磷酸钠	Na2O·SiO2·5H2O Na2O·SiO2 NaOH Na2CO3 Na2CO3· NaHCO3•2H2O NaHCO3 Na3PO4 Na4P2O7 Na5P3O10 (NaPO3)6 Na6P4O13	28.3 49.0 75.6 28.7 13.7   0.9 10.0 8.1 4.3 0 0	1.2 2.0 1.9 28.7 26.9   36.0 8.8 15.2 12.6 1.97 10.17	29.5 51.0 77.5 57.4 40.6   36.9 24.1 46.1 42.0 30.4 39.6	41.7 0．5 22.0 无 19．9   10.6 56.8 无 无 无 无	28.5% SiO2 47% SiO2 0.5 42% CO2 38.5% CO2   51.5% CO2 18.2% P2O5 52.9% P2O5 57% P2O5 69.6% P2O5 60.4% P2O5	12.4 12.6 13.0 11.4 9.8   8.4 12.0 9.4 6.5 8.5

 
(3)过氧化氢( Hydrogen peroxide)
过氧化氢H₂O₂,俗名双氧水,纯的是无色油状透明液体,比重1.438
(20/4℃),熔点—1.4℃,沸点151.4℃,分子量34.02,有效氧47.03%能与
水、乙醇或乙醚以任何比例混和,不溶于石油醚,呈弱酸性,受光照射、接触
金属杂质时或在碱性条件下会发生分解,而生成水和氧,并放出热量。有腐
蚀性,市售的商品一般是30%和3%水溶液,可加少量乙酰替苯胺、乙酰替
乙氧基苯胺等作稳定剂。在不同的情况下可有氧化作用或还原作用,能氧化
许多无机或有机化合物,例如:
H202+2Fe#++2H⁺→2Fe∣+2H2O
也能还原氯、高锰酸钾等强氧化剂:
2KMnO₄+5H₂O₂+3H₂S0₄→2MnSO₄+K₂S0₄+8H₂0+50₂↑
与某些无机或有机化合物能发生取代反应,生成过氧化物：
H₂O₂+CH₃COOH→CH₃COOOH+H₂O
能加合在其它分子上生成过氧化氢:
3H₂O₂+2Na₂CO₃→2Na₂O₃·3H₂O₂
过氧化氢是重要的氧化剂、漂白剂、消毒剂和脱氯剂。在化学工业方面,广泛用于制取无机或有机过氧化物及环氧化物;在轻工业方面,它广泛用于
棉、毛、麻、丝织品、合成纤维、纸浆、毛皮、油脂、烷基苯磺酸以及皮革制品的漂白;也用于半导体的清洗;食品的漂白和防腐;在医药上主要用作杀菌剂;用于污水处理时,对含氰废水、含亚硝酸盐废水具有解毒作用;在染发剂和冷烫剂中用作氧化剂,还用作头发的漂白剂
表2-115               过氧化氢质量规格

名称	指标
	27.5%H2O2		35%H2O2
	一等品	合格品	一等品	合格品
过氧化氢含量m/m% 游离酸(以H2SO4计)% 不挥发物含量% 稳定度%	≥27.5 ≤0.050 ≤0.10 ≥97.0	27.5 0.080 0.18 93.0	35．0 0.050 0.10 97.0	35.0 0.080 0.18 93.0

 
（4)过硫酸钾( Potassium persulfate)
过硫酸钾分子式为K₂S₂O₈,分子量270.33,无色或白色三斜晶系板状
或柱状结晶,比重为2.477。溶于水,不溶于乙醇,在40℃能溶解25份。在
100℃以下完全分解成氧和焦硫酸钾,水溶液呈酸性。有强氧化性,与有机物接触易引起燃烧爆炸,应密闭贮存。
过硫酸钾是电解法生产双氧水的中间体,经分解生成过氧化氢,在合成
树脂、合成橡胶工业中作为乳液聚合引发剂,特别用于丁二烯苯乙烯合成橡
胶工业。在摄影中冲洗胶片时用作硫代硫酸钠脱除剂,用于肥皂和油脂的漂
白,亦可用于纺织助剂和洗涤助剂。
 
表2-116           过硫酸钾质量规格

名   称	指   标
过硫酸钾含量% 酸度(以H2SO4计)% 氮化物含量(以N计)% 铁盐(以Fe计)% 外观	≥98 ≤0.1 ≤0.35 ≤0.04 白色结晶状粉末

 
2.8  其它无机助剂
(1)煅烧二氧化硅( Snow floss silicd)
煅烧二氧化硅是白色无定形微细粉末,堆密度为0.03g/ml,含水量一
般小于2%(110℃,烘2小时),灼烧失量小于5%,pH值在4~6,比表面积
很大,约80~10m²/g,能提高产品的白度,同时,防止产品粘结增加流动
性。
表2-117   煅烧二氧化硅质量规格

名     称	指    标
二氧化硅含量% 游离水% 灼烧减量% 铁含量% pH值 堆密度(g/ml) 比表面积(吸附法m2/g)	≥99.5 ≤2 ≤5 ≤0.01 4~6 0.03~0.05 80~100

(2)硫酸氢钠( Sodium bisulfate)
别名酸式硫酸钠,重硫酸钠。硫酸氢钠是无色潮解性的单斜晶系晶体。相对密度d=2.74,熔点约315℃,溶于2份水中,沸水中1:1溶解,能被乙醇分解成硫酸钠和游离硫酸。应密闭贮存,防止吸潮。能形成一水合物NaH-SO₄•H₂O,分子量138.07,水溶液呈强酸性,0.1mol水溶液pH为1.4。
 
表2-118    硫酸氢钠在水中的溶解度

温度℃	16	25	100
硫酸氢钠重量%	23.08	22.2	33.3

 
表2-119     硫酸氢钠溶液的pH值

体积,升/克分子	1	10	50	100	250	500	1000
pH值	0.50	1.31	1.91	2.17	2.52	2.81	3.07

硫酸氢钠可用作矿物分解助熔剂,酸浸金属,碳化羊毛,漂白和溶胀皮
革,制造镁氧水泥,制造厕所清洁剂、除臭剂、消毒剂、酸性染料助剂以及制
取硫酸盐和钠矾等。
表2-120     硫酸氢钠质量规格(ZBG 12002-87)

名     称	指    标
外观 酸度(以H2SO4计)% 硫酸氢钠含量% 总铬量(以C2计)% 含水量 pH(0.1摩尔) 含铁(以Fe计)%	浅灰色颗粒 35~40 >85 ≤0.5 <5 1.4 <0.2

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